Количество ионов одновалентной меди

Аминогруппы, как и карбоксильные, могут образовываться вследствие гидролиза нитрильных групп. Предполагалось, что

образующееся комплексное соединение имеет следующее строение:

Значительные работы по выявлению механизма взаимодействия полиакрилонитрильного волокна с одновалентной медью были проведены Блакером [180]. Сорбцию ионов одновалентной меди полиакрилонитрильпым волокном он объясняет образованием следующего комплексного соединения между ионами меди и иитрильными группами полиакрилонитрила:

Им была предложена следующая схема взаимодействия по-лиакрилонитрилыного волокна с ионом Си+:

На одну молекулу одновалентной меди приходится одна молекула моносульфокрасителя или на две молекулы меди — одна молекула дисульфокрасителя. Рат и Рем с сотрудниками [183] более правдоподобным считают присоединение иона одновалентной меди к атому азота нитрильной группы за счет свободной лары электронов. Эта связь непрочная, благодаря чему возможна диссоциация комплекса с отщеплением одновалент-

иого иона меди. Анион кислоты, присутствующий в процессе крашения в красильной ванне, постепенно вытесняется медленно диффундирующим анионом красителя по схеме:

Далее было установлено, что волокно поглощает некоторое дополнительное количество ионов одновалентной меди, не вступающих во взаимодействие с красителем. Рат и Рем с сотрудниками высказали предположение, что эта медь связывается с волокном за счет карбоксильных групп, в результате чего образуются незаряженные комплексы, координативно насыщенные тремя нитрильными группами:

В работах Рата и Шпехта [184} предполагается, что ион одновалентной меди связывается с полиакрилонитрильным волокном при разложении комплекса в растворе; возможно также, что медь постепенно выходит из нитрильного комплекса и образует комплекс с волокном по схеме:

]

По данным А.